پاورپوینت جلسه بیستم نوآرايي بنزيليك اسيد (pptx) 37 اسلاید
دسته بندی : پاورپوینت
نوع فایل : PowerPoint (.pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )
تعداد اسلاید: 37 اسلاید
قسمتی از متن PowerPoint (.pptx) :
به نام خدا
جلسه بیستم
نوآرايي بنزيليك اسيد
تبديل α- دي كتون ها به α- هيدروكسي اسيدها را نوآرايي بنزيليك اسيد مي گويند.
اين نوآرايي بيشتر در α-دي كتون هاي آروماتيك مشاهده شده است. وجود دو گروه كربونيل همسايه دراين ترکيبات باعث ناپايداري مي شود؛ زيرا با توجه به قطبيت گروه هاي كربونيل، كربن هاي داراي چگالي بار مثبت در كنار هم قرار مي گيرند و دافعه ايجاد مي کنند.
در نوآراريي بنزيليک، يكي از گروه هاي كربونيل به عنوان الکترون دوست عمل کرده و مورد حمله باز موجود در محيط قرار مي گيرد و هيبريد کربن آن از sp2 به sp3 تبديل مي شود. تشکيل دوباره گروه کربونيل، نيازمند مهاجرت گروه آريل به گروه كربونيل همسايه مي باشد. نيروي پيش برنده در اين نوآرايي حذف ناپايداري بين دو کربن گروه هاي کربونيل همسايه و رسيدن به پايداري بيشتر مي باشد:
نکته:
در مواردي که دو گروه همسايه در درون يک حلقه حضور داشته باشند، نوآرايي بنزيليک سبب کاهش اندازه ي حلقه مي شود.
واكنش كانيزاروي درون مولكولي شباهت زيادي به نوآرايي بنزيليك دارد؛
زيرا در هر دوي اين واكنش ها، دو گروه كربونيل درگير مي باشند كه هيدروژن كربن α ندارند. بنابراين، يكي از گروه هاي كربونيلي اكسيد شده و ديگري کاهش مي يابد. واکنش کاهش از طريق مهاجرت هيدريد از گروه كربونيلي اکسيد شونده صورت مي گيرد. عدد اكسايش كربن هاي كربونيلي قبل از نوآرايي (2+) مي باشد و پس از انجام نوآرايي كربن α به عنوان مهاجر پذير، عدد اكسايش (1+) و كربن فرستنده گروه مهاجر عدد اكسايش (3+) خواهد داشت.
فرآورده ي نوآرايي بنزيليك، به نوع باز مورد استفاده در واکنش بستگي دارد. به کارگيري پتاس (KOH) به تشكيل α- هيدروكسيل اسيدها مي انجامد و استفاده از آلكوكسيد هاي مختلف به عنوان باز، تشكيل α- هيدروكسي استر هاي گوناگون را موجب مي گردد. در واكنش زير نمونه ي جالبي از نوآرايي بنزيك آورده شده است كه در آن از اوره به عنوان باز استفاده شده است و تشكيل مشتقاتي از هيدانتويين داده است. مشتقات هيدانتويين در صنايع دارويي كاربرد دارند:
مكانيسم ؟؟؟
نکته:
اگر α- دي كتون هاي واکنش دهنده داراي هيدروژنهاي اسيدي باشند، نوآرايي بنزيليك صورت نمي گيرد و واكنش هاي تراكمي انجام مي شود.
نوآراييهاي 1 و 2 آنيوني
در اين نوآرايي ها، يك مركز پر الكترون به عنوان گروه مهاجرت كننده عمل کرده و به اتمي كه توانايي پذيرش اين گروه را دارد، مهاجرت مي كند. نيروي پيش برنده در اين نوآرايي ها مانند ديگر نوآرايي ها، رسيدن به گونه هاي پايدارتر و بدون بار است.
نوآرايي استيونز
اين واکنش جزو نوآرايي هاي 1و2 آنيوني بوده و در نمك هاي چهارتايي آمونيم و سولفونيم رخ مي دهد. در اين واکنش، هيدروژن هاي α نسبت به هترو اتم به علت بار مثبت و اثر القايي هترو اتم، اسيدي بوده و در حضور باز جدا مي شوند. آنيون تشكيل شده به عنوان گروه مهاجر عمل مي كند.