پاورپوینت طيف سنج مغناطيسي هسته اي (pptx) 31 اسلاید
دسته بندی : پاورپوینت
نوع فایل : PowerPoint (.pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )
تعداد اسلاید: 31 اسلاید
قسمتی از متن PowerPoint (.pptx) :
بنام خدا
فهرست مطالب
طيف سنج مغناطيسي هسته اي
کربن – 13
تغييرات مکان شيميايي
طيفهاي جفت شده با پروتون
آ)جداول ارتباطي
ب) محاسبه تغييرات مکان شيميايي کربن -13
طيفهاي وا جفت شده از پروتون
ترکيبات آروماتيک
حلالهاي NMR کربن -13 و کوپلاژهاي نا هم هسته
طيف سنجي رزونهانس مغناطيسي هسته اي بخش دوم : طيفهاي کربن -13 شامل کوپلاژ نا هم هسته با هسته هاي ديگر
مطالعه هسته هاي کربن از طريق طيف سنجي رزونانس مغناطيسي هسته اي (NMR) ، تکنيک مهمي براي تعيين ساختمانهاي مولکولهاي آلي است . استفاده از آن به همراه NMR پروتون و نيز طيف سنجي مادون قرمز ، شيميدانان آلي را قادر مي سازد تا به تعيين ساختمان کامل يک ترکيب مجهول بپردازند ، بدون اينکه دستهاي خود را در آزمايشگاه آلوده کنند . دستگاههاي جديد NMR تبديل فوريه (FT-NMR) امکان بدست آوردن طيفهاي کربن را آسان مي کند .
کربن -12 فراوانترين ايزوتوپ کربن است ، از لحاظ NMR غير فعال بوده ، چون داراي اسپين صفر است . اما کربن -13 داراي جرم فرد بوده و داراي اسپين هسته است مشاهده رزونانسهاي هسته هاي دشوارتر از پروتونها است . رزونانسهاي هسته هاي به دو دليل عمده 6000 بار ضعيفتر از رزونانسهاي هسته هاي پروتون هستند .
اول اينکه فراواني طبيعي کربن -13 بسيار پايين است ، فقط 1/08 درصد از کليه اتمهاي کربن در طبيعت ، اتمهاي هستند .
دوم اينکه چون نسبت گردش مغناطيسي يک هسته کوچکتر از نسبت گردش مغناطيسي هيدروژن است لذا ، هسته هاي هميشه داراي رزونانسي پايين تر از پروتونها هستند .
براي جبران درصد فراواني طبيعي اندک کربن ، تعداد روبشهاي منفرد بيشتري از طيف کربن در مقايسه با يک طيف پروتون بايد گرد آاوري گردد . در يک قدرت ميدان مغناطيسي معين ، فرکانس رزونانس يک هسته حدود فرکانس لازم براي مشاهده رزونانسهاي پروتون است .
هسته کربن -13
تغييرات مکان شيميايي کربن -13
آ. جداول ارتباطي
پارامتر مهم در طيفهاي کربن -13 ، تغيير مکان شيميايي است . به دليل محدوده بسيار وسيع مقادير تغيير مکان شيميايي ، تقريبا هر اتم کربن نامعادل در يک مولکول آلي ، يک قله با تغيير مکان شيميايي متفاوت مي دهد .
جدول ارتباطي به چهار بخش تقسيم شده است . اتمهاي کربن اشباع شده در بالاترين ميدان و نزديک به TMS ظاهر مي شوند ( ) . قسمت دوم تاثير اتمهاي الکترونگاتيو را نشان مي دهد ( ) . سومين بخش شامل اتمهاي کربن آلکن و حلقه آروماتيک است .
( ). چهارمين بخش جدول حاوي کربنهاي کربونيل است که در پايين ترين ميدان ظاهر مي شوند ( ) .
بر اثر اتم الکترونگاتيو تغيير مکان شيميايي اتم بيش از است زيرا ، زيرا اتم الکترونگاتيو بطور مستقيم به اتم کربن متصل است .
در ، کربنهاي گروه کربونيل داراي بيشترين تغيير مکان شيميايي هستند که اين هم به دليل هيبريداسيون آن کربن و هم به علت اتصال مستقيم اکسيژن الکترونگاتيو به کربن کربونيل است که آن را بيش از بيش ناپوشيده مي کند . آنيزوتروپي مسئول تغيير مکان شيميايي زياد کربنهاي حلقه هاي آروماتيک و آلکنهاست .
C-13 Chemical Shift Ranges*
متخصصين رشته طيف سنجي رزونانس مغناطيسي هسته اي به گرد آوري ، منظم سازي و جدول سازي تعداد بسيار کثيري از داده هاي تغييرات مکان شيميايي پرداخته اند . مي توان تغيير مکان شيميايي تقريبا هر گونه اتم را از اين جداول پيش بيني کرد ، بدين صورت که با يک مقدار پايه براي اسکلت مولکولي شروع نموده و سپس مقاديري را بدان افزوده تا مقدار آن براي هر استخلاف تصحيح شود . اصلاحات لازم براي استخلافها بستگي به نوع استخلاف و نيز به موقعيت آن نسبت به اتم کربني دا رد که تحت بررسي است . به عنوان نمونه ، متا-زايلن را در نظر مي گيريم .
ب: محاسبه تغييرات مکان شيميايي
طيفهاي جفت شده با پروتون شکاف اسپين-اسپين سيگنالهاي کربن -13
احتمال يافتن دو اتم کربن در يک مولکول کم است ، لذا در جايي که برهم کنش بين دو اتم وجود داشته باشد ، بندرت طرحهاي شکاف اسپين- اسپين هم هسته مشاهده مي شود . اما اسپينهاي پروتونهايي که بطور مستقيم به اتمهاي کربن متصل هستند ، با اسپين کربن برهمکنش کرده و موجب مي گردند تا سيگنال کربن بر طبق قاعده n+1 منشعب شود . اين کوپلاژ نا هم هسته است و بين دو اتم مختلف صورت مي گيرد . در مورد معمولا طرحهاي شکافي را که ناشي از پروتونهاي مستقيم چسبيده به اتم کربن هستند مطالعه مي شوند . اين يک کوپلاژ تک اتصالي است . در صورتي که در NMR پروتون کوپلاژ سه اتصالي صورت مي گيرد .