پاورپوینت استفاده از تري متيل سايليل کلريد به عنوان گروه محافظ (pptx) 29 اسلاید
دسته بندی : پاورپوینت
نوع فایل : PowerPoint (.pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )
تعداد اسلاید: 29 اسلاید
قسمتی از متن PowerPoint (.pptx) :
به نام خدا
جلسه دهم
فهرست مطالب:
استفاده از تري متيل سايليل کلريد به عنوان گروه محافظ
محافظت آمين ها
مثالهايي از نقش گروه هاي محافظت كننده
استفاده از تري متيل سايليل کلريد به عنوان گروه محافظ
تري آلکيل سايليل کلريد به عنوان گروه محافظ براي گروه هاي هيدروکسي، آمين و آلکين هاي انتهائي، شناخته شده است.
گروه OH- در الکل ها و گروه NH2- در آمين ها، با کلرو تري متيل سيلان در حضور يک آمين نوع سوم يا پيريدين به عنوان جمع کنندهء HCl عمل نموده و واکنش را پيش مي برد، وارد واكنش شده و محافظت مي شوند.
براي محافظت استيلن هاي انتهائي با تري متيل سيلان، از واکنش ترکيبات آلي فلزي استيلن با ترکيب (CH3)3SiCl استفاده مي شود
نكته:
در اين محافظت اولا هيدروژن استيلني به وسيله تري متيل سيلان جايگزين شده و مزاحمت هاي احتمالي اين پروتون برطرف مي گردد.
دوما به علت پايدار شدن پيوند سه گانه در کنار اربيتال هاي خالي سيلسيم، واکنش پذيري اين پيوند کاهش يافته و امکان گزينش پذيري وجود دارد.
مزيت ديگر اين گروه محافظ اين است که با توجه به بلوکه شدن استيلن هاي انتهائي امکان جفت شدن استيلن هاي انتهاي وجود ندارد.
گروه محافظ (تري متيل سيلان) با افزايش متانول، سديم هيدروکسيد و يا آنيون فلوريد آزاد شده و محافظت زدائي صورت مي گيرد. (آنيون فلوريد تمايل زيادي به واکنش با سيليسيم داشته به همين علت اسيد هيدروفلوئوريک (HF) با شيشه واکنش داده و آن را حل مي کند. بنابراين از ظروف شيشه اي آزمايشگاهي نمي توان استفاده كرد).
مشتق تري متيل سايليل نسبت به سولوليز در محيط اسيدي حساس مي باشد.
استفاده از مشتق ديگري از سيلسيم که به جاي گروه کلر داراي استخلاف كلر ديگري است كه ترک کننده بهتري مي باشد و با حمله نوکئوفيلي بر روي سيليسيم (جهت انجام محافظت) ساخته مي شود.
با اين مشتق به عنوان گروه محافظ، پايداري بيشتري نسبت به تري متيل سيلان در برابر هيدروليز وجود دارد.
مزيت ديگر اين گروه محافظ، حجم بزرگ آن است که براي هدايت استرئوشيمي در واکنش گروه مجاور بکار برده مي شود.
استفاده از گروه محافظ تري متيل سايليل کلريد جهت به دام انداختن انولات ها:
در مواردي که تشکيل انولات در ترکيب به علت عدم تقارن حول گروه کربونيل موجب تشکيل دو محصول متفاوت مي گردد، با استفاده از اين گروه محافظ هر يک از دو انولات به دام انداخته شده و امکان مطالعه هر يك از آنها و همچنين نسبت بين آن ها در دماهاي مختلف وجود دارد.
همچنين هنگامي که انولات توسط تري متيل سيلان به دام انداخته مي شود، شبيه پيوند دوگانه عمل نموده و متحمل واکنش هاي مختلف پيوند دوگانه مي گردد.
آمين ها با زوج الکترون هاي نيتروژن خود به الکتروفيل ها حمله مي کنند، جهت محافظت اين ترکيبات، مشتق آميدي آنها تهيه مي شود، که به علت شرکت زوج الکترون نيتروژن در رزونانس گروه کربونيل در مقابل الکترفيل ها مقاوم مي باشند.
محافظت آمين ها
رزونانس بين اتم نيتروژن و گروه کربونيلي در مشتق تهيه شده، موجب مي شود تا محافظت زدائي در شرايط سختي انجام گيرد. به همين دليل جهت محافظت زدائي مشتق تهيه شده در شرايط ملايم تر از روش زير و معرف R`OCOCl استفاده مي شود.
در اثر هيدروليز مشتق بدست آمده، ابتدا کارباميک اسيد که ناپايدار مي باشد حاصل شده و با از دست دادن دي اکسيد کربن آمين اوليه را توليد مي کند.